发布时间:15-08-05 13:49分类:技术文章 标签:离子色谱 4.糕点、糖果和调味品 (1)糖果类食品(蛋糕、甜点心、水果糖、目香糖、甘草、口腔清新剂和巧克力等)中多经基糖醇及糖类的测定 用食品加工机将蛋糕样品磨碎匀化,用小型粉碎机将水果糖等坚硬类样品粉碎。对口香糖类较软并有粘性的样品,需在氮气流中将其冷冻后磨碎。加入60℃的150ml去离子水于上述己经磨碎的2.5g或5g样品中,电磁搅拌4h后,将悬浮液转入200ml容量瓶中,充分混匀,以2000g(注)的转速在离心机上离心。上部清液经折纸漏斗(直径为125mm)过滤,滤液经稀释后,再用0.2μm滤膜过滤,即可以DionexCarboPac MA1为分离柱,NaOH梯度淋洗,脉冲安培检测。 (高速离心时以g作单位表示: RCF=1.119×10-5n2r 式中,RCF为相对离心力,单位是重力加速度g(980cm/s2)。n为转速r/min;r为离心管与旋转轴中心的距离。) (2)味精、鸡精调味料等样品中增味剂5′—肌苷酸二钠和5′—鸟苷酸二钠的测定 对于味精样品,可将其直接溶于水,经适当稀释,再用0.45μm滤膜过滤后即可进样测定。对于鸡精调味料样品,可准确称取1.0g样品于100ml具塞锥形瓶中,加入10ml 0.6mol/L的HClO4溶液,盖上塞子,用手振摇1min,在室温下超声提取10min。再将全部溶液转移至具塞聚乙烯离心管中,以4000r/min离心20min。准确移取上层清液2.5ml,加入7.5ml体积分数为30%的甲醇溶液(含0.25mol/L KOH),加入KOH的作用是中和提取液中的HClO4,加入甲醇的作用是降低样品中淀粉及生成的KClO4的溶解度,用手振摇1min,再以4000r/min离心10min。取上层清液稀释25倍,经0.45μm微孔滤膜过滤后进样测定。 (3)五香粉、辣椒粉中的有机酸和无机酸的测定 称取1g样品,加水在超声波清洗器内提取1h,然后定容到100m1,用0.45μm滤膜过滤后即可进样测定。 5.大气、固体废弃物 (1)大气总悬浮颗粒物中的F一、Cl一、NO3—及SO42—的测定 将采过样的过氯乙烯滤膜卷成筒状放入100ml具塞比色管(或锥形瓶)中(采样面朝外),加适量水,盖紧瓶塞,用超声波提取或在热水浴上加热搅拌提取。每张膜提取两次,*次1h,第二次0.5h。每次的提取液分别转入200ml容量瓶中,并加入2.0m1淋洗液储备液,去离子水定容后,经0.45μm滤膜过滤后即可进样。 (2)含氟工业固体废物中氟化物的测定 有害含氟工业固体废物受到雨水的淋洗、浸泡,其中的有害成分将会转移到水相而导致二次污染。为了鉴别废物的浸出毒性,称取100g(干基)试样(无法采用干基重量的样品则*测水分加以换算),置于浸出容器中,加水1L,用氢氧化钠或盐酸调pH至5.8~6.3.。将其垂直固定在振荡器上,调节振荡频率为(110±10)次/min,振幅40mm,在室温下振荡8h,静止16h。经0.45μm滤膜过滤、稀释后即可直接用IC测定其中的氟化物。所得结果与离子选择性电极法基本吻合。

发布时间:15-08-04 16:12分类:技术文章 标签:离子色谱 一.去离子水提取 测定固体样品中易溶于水的离子时,一般不需溶解样品,可直接用去离子水提取。若提取不完全或速度很慢,可在超声波或微波处理下提取。下面按样品种类分别讨论。 1.肉类 (1)河虾中糖精的测定 锯掉冷冻河虾的壳和尾巴,然后用食品粉碎机将15~30只河虾匀浆。称取1g匀化后的样品置于125ml聚乙烯塑料瓶中,加人80ml去离子水,在振荡器上振荡30min ,离心去掉溶液中的悬浮物。将8~10m1上层清液以1m1/min的流速依次通过0.2μm滤膜、300mg已经活化的C18固相萃取柱和Ag+型预处理柱,即可在Dionex lonPac AS5分析柱上,以33mmol/L NaOH—7.7mmol/L Na2CO3—8mmol /L 4-氰基酚一2%乙腈为淋洗液,脉冲安培检测其中的糖精。 (2)熟肉制品中NO3—和NO2—的测定 称取10g已去掉包装的火腿或腊肠,加入去离子水定容至100ml,在食品搅拌机上匀浆1min,将匀浆的样品加热至70一84℃并保持15rnin。冷却至室温后,在6000r/min的高速离心机上离心10min,将上层清液通过Whatman NO.2和GF/A滤纸,继经1.2μm和0.2μm Acrodisk过滤器后,即可进样分析。 2.土壤和渣土 (1)土壤中氟代乙酸和甲酸的测定 将2g土壤样品置于50ml玻璃离心试管中,加人20ml去离子水,在100r/min的振荡器上振荡1h。离心后将上清液经0.45μm滤膜过滤后,再加入10μl0.1mol/L EDTA以避免样品中的金属离子在分析过程中发生沉淀。Cl—的干扰可用Ag+型固相萃取柱除去。 (2)土壤和植物祥品中硼酸的测定 称取5g干燥土样,0.5g碾碎后的干燥植物样,分别加入l0ml去离子水及2滴饱和CaCl2溶液,加热回流至沸腾。继续加热5min后停止加热。冷却后过滤,滤液稀释或直接进样。 (3)铁红(Fe2O3)中微量杂质Cl一、NO32-、SO42-的测定 称取0.2g铁红试样于100ml烧杯中,加适量去离子水浸取,加热至80℃,保温半小时,搅拌,从电炉上取下,冷却后过滤,定容至100ml即可进样测定。 3.水果、茶叶和蔬菜 (1)水果及树叶中氯含量的测定 用如下方法制备叶样。将叶样洗净、晾干,于80℃供干、粉碎,过60孔筛,存放于具塞磨口玻璃瓶中。称取该样0.5g于150ml具塞磨口三角瓶中,加入25ml纯水,加热至沸腾,盖上塞子,放置过夜。用慢速滤纸过滤,再经0.45μm滤膜过滤,即制得待分析用之样品溶液。制备水果样品时,将水果可食用部分用捣碎机捣成浆状,根据含量高低,称取一定量样品至125ml三角瓶中,加活量水,煮沸约5min,取下,定容至50ml或100ml,放置过夜,用滤纸过滤或离心机分离,取清液过0.45μm MILLEX滤膜后,以IC—PAKA阴离子交换柱为分离柱、4mol/L邻苯二甲酸为淋洗液,即可进行IC测定,所测结果满足农业地质背景普查测定要求。 (2)茶叶(绿茶、红茶和花茶)中草酸根和硫酸根的测定 取经(103±2)℃恒温干燥至恒重、磨碎过筛(孔径600~1000μm)的茶叶样1~2g于300ml烧杯中,加人已沸高纯水200ml,浸泡0.5h,用2.0mol/L的HCl调节PH=1.0~1.2,沸水浴中煮1.5h,冷却,定量滤纸过滤到250ml容量瓶中定容。分取适量溶液,以高纯水稀释一倍,0.3μm微孔滤膜过滤后,即可以2.0mol/ L H2C8H4O4—1.9mmol/L三羟甲基氨基甲烷(Tris)为淋洗液,单柱分离后电导检测。在此条件下,茶叶中所含氨基酸、茶多酚、生物碱和维生素等物质均不出峰,不干扰测定。 (3)蔬菜(大白菜、卷心菜、黄瓜、菠菜等)中阴离子测定 称取50g蔬菜样于组织搅碎机中,加人150ml去离子水,搅拌2min,继以50ml水沿杯壁冲洗菜样,搅拌1min;转入烧杯中,于70℃水浴中加热30min;冷至室温,用布氏漏斗过滤,以水洗脱,定容体积为500ml,取部分滤液,以0.45μm滤膜过滤,将滤液稀释一定倍数后即可进样测定。此外,还对0.15μm滤膜和0.45μm滤膜的过滤效果进行了比较,两种膜均能达到试验要求,但0.15μm膜孔径小,滤速慢。0.45μm滤膜是*佳选择。

5.1 配制淋洗液、再生液的试剂纯度应是分析纯(A.R)或分析纯以上试剂。

电镜、细胞膜通透性

  备注:使用过程中遇到问题,请直接与北京市海淀区产品质量监督检验所联联系人:曹红、刘清

8.3 工作条件的选择

质谱对比分析代谢物组变化

  4.4 甲酸根标准使用液Ⅰ(1ml溶液含0.10mg甲酸根)。

图1 分辨率示意图 (略)

效价测定 层析法分离纯化,HPLC 法测定效价取发酵液5 ml,3 000 r/min,离心10 min,弃上清。加入丙酮2 ml,在旋涡式混合器上振荡1 min,静置10 min,重复3次。加入乙酸乙酯3 ml,振荡1 min,3 000 r/min,离心10 min,上清液备用。吸取4Oμl上清液点样于GF254硅胶板上,然后层析。展层剂为:乙酸乙酯:三氯甲烷:二氯甲烷:无水:甲醇=9:9:2:1。层析后在紫外灯下观察,将斑点处硅胶刮入离心管中,加入2 ml无水甲醇,在旋涡式混合器上振荡1 min,静置10 min后3 000 r/min,离心10 min。HPLC分析采用C18反向柱,流动相为无水甲醇:水=85:15,流速1 ml/min,检测波长244.6 nm。准确吸取5.0μl样品滤液进样,根据各组分的峰面积,对照标准曲线计算其含量,各组分之和即为总发酵单位。紫外分光光度法将适量的斜面培养物铲出置于离心管中,加入丙酮2 mL,浸泡后再加入乙酸乙酯2 mI ,在旋涡式混合器上震荡2 min,3 000 r/min离心10 min,所得萃取液在754紫外分光光度计波长244 nm下,以甲醇为对照,测定样品的光密度,根据预先制备的光密度一阿维菌素标准曲线,计算阿维菌素的效价。HPLC 法色谱柱为kromasil Cl8,流动相为甲醇-水,流速1 mL/min。取发酵液7 mL于离心管中。3 000 r/min离心10 min,弃去上清液。加入丙酮2 mL。在旋涡式混合器上震荡2 min,静置10 min,再加入乙酸乙酯5 mL,震荡2 min,再以3 000 r/min离心10 min,得萃取液,用0.45 m的微孔滤膜过滤,准确吸取5.0 μl样品滤液进样,根据峰面积值进行计算

  (三)建立销售档案制度,当年销售档案应至少保留3年备查。销售档案应当真实载明购方身份,登记购方单位名称、地址、电话及购买数量、购买用途等详细资料,并由购买者签字确认。

8.2 校正 仪器基线稳定后,以5.3.4.2所配制工作标准溶液进行校正。校正运行应正确设置分析方法号、分析参数、组分峰的保留时间、时间窗及工作溶液中各种离子每一校正点上的标准浓度。最后计算出相应因子。校正运行应在每次样品分析前进行。如在样品分析运行中发现灵敏度变化或校正曲线相关系数低于0.99时,则应重新校正。 校正运行计算出校正因子后即可分析样品。

培养基斜面和分离培养基:可溶性淀粉10,2SO4 2.5,NaC1 0.6,MgSO ·7H2O 1.2,K2HPO4·3H2O 3.0,CaCO3 3.0,琼脂粉 20,pH 7.2~7.4,用蒸馏水配制。种子培养基:玉米淀粉25,花生饼粉1O,黄豆饼粉8.0,酵母粉5.0,酵母膏5.0,玉米浆4.0,CoCl2·6H2O 0.003,淀粉酶0.0025,pH7.O~7.2.用自来水配制。发酵培养基:玉米淀粉7O,花生饼粉1O,黄豆饼粉8.0,酵母粉5.0,酵母膏3.0,玉米浆2.2,CoCl2·6H2O 0.003,淀粉酶0.0025,pH7.O~7.2.用自来水配制。

  (3)淀粉溶液:称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状,缓缓倒入100ml沸水,随加随搅拌,煮沸,放冷备用,此溶液临用时现配。

4 方法原理

活性氧

  10—滴定时吸取甲醛标准储备液的体积,ml.

6.4 淋洗液浓度及流量。若淋洗液由两种或两种以上组成则应正确设置流量和各种淋洗液的组成比例。

菌丝量,pH值

发文单位:国家质量监督检验检疫总局

5.3.1 淋洗液

核心提示:培养基斜面和分离培养基:可溶性淀粉10,2SO4 2.5,NaC1 0.6,MgSO ·7H2O 1.2,K2HPO4·3H2O 3.0,CaCO3 3.0,

  7.2 定量分析。

5.3.1.2 15mmol/L Na2B4O7:7.6g四硼酸钠(Na2B4O7·10H2O)溶解于去离子水中,稀释至1000ml。用于阴离子分离。

糖耗总糖的测量:采用苯酚-硫酸比色法,以葡萄糖为标准品。残糖含量:采用3、5一二硝基水杨酸比色法。

  4.5 甲酸根标准使用液Ⅱ(1ml溶液含0.010mg甲酸根)。

本标准规定了离子色谱法对仪器的要求和分析方法。所用仪器应具备输液泵、离子交换色谱柱、抑制器以及检测器(电导检测器、安培检测器、吸光度检测器或者其中任一种检测器)等。系统中应含完成分析任务所必需的附件—色谱工作站或积分仪等。

诱导子制备藻多糖提取工艺    取海藻置于托盘放入恒温培养箱低温烘干,用电磨机打碎,使之成粉末状。用天平称取海藻粉50g放入500ml锥形瓶中加蒸馏水250ml放置于95℃水浴锅中,并隔10min晃一次,4h后取出,冷却到室温。离心取上清液,在离心管中加无水乙醇,得到沉淀再次离心,取沉淀,用蒸馏水冲洗数遍,于37度烘箱中烘干所得沉淀为粗多糖。1 多糖提取工艺紫菜一粉碎一紫菜干粉-浓缩-45℃真空千燥一紫莱多糖(微波功率200w,加热时间8min,水与紫菜液固重量比为50:1)2 多糖含量的分析方法还原糖的测定:采用3.5一二硝基水杨酸比色法[51.总糖含量的测定:采用苯酚一硫酸比色法,以葡萄糖为标准品3 紫菜多糖的计算多糖含量=0.9xX100%,其中0.9是多糖的换算系数;紫菜多糖提取率=紫菜多糖的含量/紫菜原料的质量x 100%.将用来制备诱导子的6种微生物分别接种到相应的液体培养基中进行摇床振荡培养.其中,粗糙脉孢菌、紫红曲霉在马铃薯葡萄糖液体培养基中25℃培养7 d;掷孢酵母、深红酵母在麦芽汁液体培养基中25℃培养3 d;N89在营养肉汤培养基中28℃ 培养5 d;A05在蛋白胨查氏液体培养基中28℃ 培养10 d、分别收集培养好的菌体细胞,按Ayers 方法来制备诱导子.取2 g的菌体细胞,用蒸馏水、100 mmol/L和500 mmol/L的PBS缓冲液分别洗涤2次,超声破碎细胞,离心收集沉淀,沉淀再用500 mmol/L的PBS缓冲液和蒸馏水分别离心洗涤8次,并重悬于蒸馏水中,0 1 MPa灭菌20 min后,置一20℃ 下储存备。

  4.9 氯离子标准储备液(1ml溶液含0.10mg氯离子)。

GB 1.4-88 标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定

培养方法从平板上挑取灰色丰满的单菌落,转接于斜面,28℃培养7~9 d.待长出丰富的灰色孢子后,转接于种子培养液,220 r/min,28℃摇床培养28~30 h,接种5%于发酵培养液,220 r/min,28℃摇床培养7~9 d,放瓶测定各指标。

  4.6 再生液。

8.3.1.1 色谱分析条件 色谱柱:阴离子分离柱;5.3.1.1或5.3.1.2。流量:1.0ml/min; 抑制器:阴离子抑制器; 再生剂:参见5.3.2.1,(3~5)ml/min; 检测器:电导检测器; 积分仪:色谱工作站或积分仪。

  方法一(恒温搅拌氧化法):准确称取试样2.00克(准确至0.01克)于50ml容量瓶中,加入高纯水20ml,加入4%(W/V)NaOH溶液1.2ml,3%(V/V)H2O2溶液1.8ml,加入高纯水稀释至刻度,摇匀加入一小磁子,放入已恒温至50℃水浴中(烧杯)搅拌40分钟取出样品,放冷后,干过滤于一个微型干燥的烧杯中(或干燥的称量瓶体积约5ml)弃去初流液,收集约2ml,即为离子色谱分析的测定液,同时作空白实验。

8.3.4.1 色谱分析条件 色谱柱:糖类分离柱; 淋洗液:参见5.3.1.6; 流 量:1.0ml/min; 检测器:安培检测器,工作电极:Au电极; 检测器工作参数:E1=+0.05V,E2=+0.65V,E3=-0.95V, t1=120ms,t2=60ms,t3=180ms; 积分仪:色谱工作站或积分仪。

  五、吊白块经销者在销售、仓储、运输环节应将吊白块与其他产品分类存放、管理,不得任意更改其标识、标记,确保所分装产品不售给食品生产加工者,同时应建立本规定第三条第(三)款所要求的销售档案备查制度。

W1——组分1的峰底宽度

  对省内跨地区的案件,查出地要及时报告省局,由省局协调;跨省的案件,案件查出地应主动与相关地方局协调,可报总局执法督查司协调。要积极发动群众举报,发现一起,查处一起。

8.3.3.2 分析步骤参照8.4进行。

  分别称取0.1908克无水碳酸钠和0.1428克碳酸氢钠(均在105℃烘干2小时,干燥器中放冷)溶解于水中,移入2000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,经0.45μm的微孔滤膜过滤后,储备聚乙烯淋洗瓶中。碳酸钠的浓度为0.90mmol/l,碳酸氢钠的浓度为0.85mmol/l.

5.3.4.2 校正工作标准溶液 按不同分析任务的要求制备校正工作标准溶液。制备时定量吸取储备液以去离子水稀释成工作液。一个校正工作液中可含多种阴离子或阳离子,各离子含量应不超过线性范围。多点校正工作液至少配制三个不同浓度点。

  试样中次硫酸氢钠甲醛的含量按(1)进行计算:

5.2 去离子水应满足以下要求:

  二、吊白块生产者应当向当地省级质量技术监督部门登记备案。吊白块分装者、销售者和使用者应当依法经营和使用吊白块,并向当地地(市)级质量技术监督部门登记备案。

5.3.1.3 30mmol/L HCl:以去离子水稀释30ml 1mol/L HCl于1000ml容量瓶中。用于分离Li+、Na+、NH4+、K+。

  目前吊白块生产企业主要有4家,注册生产地和厂名分别是江苏省无锡市大众化工有限责任公司、安徽省淮北美园化工公司、湖南省中成化工有限公司和山东省淄博齐翔工贸有限责任公司。江苏、安徽、湖南、山东4省质量技术监督局要切实担负起监管责任,立即组织向本省吊白块生产企业宣传本规定,使企业明确责任、切实执行;要摸清生产企业产品的销售对象,于8月20日前报总局执法督查司。执法督查司将根据生产企业产品销售对象的情况,专门通知有关地方局加强对分装、经销、使用者宣传本规定,做到无一疏漏。

8.3.2.1 色谱分析条件 色谱柱:阳离子分离柱; 淋洗液:参见5.3.1.3或5.3.1.4; 流 量: 1.0ml/min; 再生剂:参见5.3.2.2; 抑制器; 阳离子抑制器; 检测器;电导检测器; 积分仪:色谱工作站或积分仪。

  6.3 离子色谱条件。

不同的色谱柱中装填有不同类型的离子交换树脂。离子交换树脂上的活性交换基团能与样品中的离子及流动相中的淋洗离子发生离子交换作用。此种交换作用又因不同离子与树脂上的活性交换基团之间的静电力或亲和力存在差异,与树脂静电力或亲和力大的离子易被保留而难于被洗脱,静电力或亲和力小的离子则易于洗脱。随着淋洗液的流动,样品中的离子与树脂上的交换基团不断地发生交换—洗脱—再交换—再洗脱,最终被淋洗液带到检测器中形成高斯分布型色谱峰。在一定的色谱条件下组分峰的流出时间即保留时间固定,以此作为组分离子的定性依据。在一定的浓度范围内组分的峰面积(或峰高)正比于组分的浓度,积分仪拾得此信号给出组分的定量结果。

  3.仪器

6.6 检测器及检测器正常工作所必须设置的工作参数(如检测波长、电极电压、响应时间、满度输出范围等)应与具体分析任务相一致。

  自10月1日起,各地要按照本规定要求,加强对辖区内吊白块生产、分装、经销、使用者的监督检查,重点查处吊白块包装、标识违法行为。必要时检查产量、销售及使用档案的备案情况,严厉查处把吊白块销售给食品加工企业的违法行。

8.3.3.1 色谱分析条件 色谱柱:过渡金属分离柱; 淋洗液:参见5.3.1.5; 流 量:1.0ml/min; 柱后衍生剂及流量:参见5.3.3。0.5ml/min; 检测器:UV/Vis 波长:520nm; 积分仪:色谱工作站或积分仪。

  2.试剂

6.5 抑制器、再生液及柱后反应系统应与分析任务相一致。

  6 分析步骤

在分离柱后,采用离子交换膜或离子交换柱将淋洗液中的淋洗离子转变为弱酸、弱碱或水,使淋洗液的背景电导降低,同时提高检测灵敏度的方法称为抑制电导检测。

  本方法适用于如面条、粉丝、米粉、糖等食品中次硫酸氢钠甲醛的定性鉴定和定量分析。对于Cl 含量高的样品,经过适当的方法除去Cl 后,也可以进行测定。该法同样适用于食品中甲醛和亚硫酸钠的分析。

5.3 淋洗液、再生液、柱后衍生剂

各省、自治区、直辖市及新疆生产建设兵团质量技术监督局:

5.3.3.2 铬酸根衍生试剂:溶解0.5g 1,5-二苯碳酰肼于100ml HPLC级甲醇中,加入500ml含28ml浓硫酸水溶液中,以去离子水稀释至1000ml。该试剂在冰箱中可保存1周,必要时才制备1000ml。

  一、吊白块是纺织和橡胶工业原料,食用含有吊白块的食品会对人体健康造成严重危害。各吊白块生产者、经销者、使用者一定要加强管理,严格规章制度,确保按国家有关规定生产、销售和使用吊白块产品。

5.3.2.2 50mmol/L KOH:12g KOH溶解于少量去离子水中,稍冷后稀释到4L。用于阳离子抑制器再生。

  任何与甲酸根和硫酸根离子保留时间相近的阴离子均干扰测定。高浓度的有机酸,如乙酸根,葡萄糖酸根均干扰甲酸根测定。氯离子的保留时间与甲酸根相近,浓度大时,干扰测定,若采用蒸馏法测定可消除干扰。

8.3.1 常见阴离子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、SO42-、PO42-)样品分析

  试样中次硫酸氢钠甲醛的含量按(2)进行计算:

tR2——组分2的保留时间

  近年来违禁在食品中使用吊白块比较严重的华东、华南、西南地区及河南、河北、山西等省,要以宣传贯彻本规定为契机,结合当地实际,组织查处行动。要抓住重点,有针对性地开展工作,不搞拉网式检查。一要重点检查辖区内既无生产、加工条件,又无证无照的非法加工、制作面粉、米粉、粉丝、腐竹等食品及白糖大包装换小包装的小企业、个体作坊;二要重点检查以往查处过的有违禁使用吊白块行为的食品加工企业,严防违法活动反弹。凡在生产、加工现场发现吊白块包装物、标识及实物的,一定要按照本规定要求严肃处理,并追查吊白块来源,向上级局报告,做到件件有交待。

6 仪器

  联系电话:0531-6614486、6614768

5.3.4 标准溶液的制备

  8.4 样品溶液与标准溶液在相同色谱条件下进行测定;

3.4 分辨率(分离度) resolution

  (3)方法最小检出量为2mg/kg(以游离甲醛计)。

1 范围

  (2)平行测定结果用算术平均值表示,保留两位有效数字。

3.1 电导 conductance

  按绘制标准曲线相同的色谱条件,用微量注射器吸取6.2的测定液进样。

8.3.2 常见阳离子(Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+)样品分析

  (二)(济南市质量技术监督局有害物质检测中心、山东师范大学化学系推荐)